Сущность титриметрического анализа. Основные понятия.
Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходованного на реакцию с определяемым веществом.
Способы выражения концентраций в титриметрическом анализе
1. Молярная концентрация вещества (молярность) – количество вещества, содержащееся в единице объема раствора. С=n/V (моль/л или М).
2. Молярная концентрация эквивалента C(1/z х) есть отношение количества вещества эквивалента n(1/z х) растворенного вещества к объему раствора:
C(1/ z х) = n( l/ z х)/V [моль/л] или [н]
где z – число ионов водорода, участвующих в кислотно-основной реакции или число электронов, участвующих в окислительно-восстановительной реакции.
Так, С(1/2Н2SО4) = 1моль/л обозначает раствор серной кислоты, в каждом литре которого содержится серная кислота количеством вещества эквивалента, что соответствует массе 49 г серной кислоты.
M (1/z x) = M(x)/z; v(1/z x) = m/M (1/z x);
где Z – фактор эквивалентности.
Z кислоты = основности
Z основания = кислотности
Z соли = валентности металла х число атомов металла
где Z – фактор эквивалентности.
Z кислоты = основности
Z основания = кислотности
Z соли = валентности металла х число атомов металла
Титр (франц.) – титул, качество, заглавие; (латин.) – надпись.
В аналитической химии титр – один из способов выражения концентрации раствора.
3.Титр показывает число граммов растворенного вещества в 1 мл раствора.
Например, выражение «титр H2SO4 равен 0,0049 г/мл» означает, что в 1 мл данного раствора серной кислоты содержится 0,0049 г H2SO4. Титр обозначается буквой Т с указанием формулы соответствующего вещества. В данном случае - ТH2SO4=0,0049 г/мл.
Т=m/V (г/мл) , Т=
4.Титр рабочего раствора по определяемому веществу показывает , сколько граммов определяемого вещества соответствует 1мл. рабочего раствора.
Тх/у=
Где х- рабочий раствор;
у- определяемое вещество;
С(1/z)х- нормальность рабочего раствора.
М(1/z)у – молярная масса эквивалента определяемого вещества.
5. Определение массы вещества
Ру= Vх*Тх/у
Где
Ру - масса определяемого вещества, г;
Vх –объем рабочего раствора, пошедшего на титрование, мл;
Тх/у- титр рабочего раствора по определяемому веществу,мл;
6. Взаимосвязь всех формул:
С(1/z) = n(1/z)/V = = (моль/л)
Расчеты в титриметрическом методе анализа.
Титриметрический метод анализа основан на том, что вещества реагируют друг с другом в эквивалентных количествах:
n(1/z)1 = n(1/z)2
где n(1/z)1 и n(1/z)2 количества моль эквивалента вещества 1 и 2,
n(1/z)1 = n(1/z)2
где n(1/z)1 и n(1/z)2 количества моль эквивалента вещества 1 и 2,
[n(1/z)]= моль
n(1/z)= C(1/z)·V
где C(1/z) молярная концентрация эквивалента вещества;·V объем раствора [V]= л
Тогда для двух стехиометрически реагирующих веществ справедливо соотношение:
C(1/z)1·V1 = C(1/z)2·V2
Титриметрический анализ – метод определения количества вещества путем точного измерения объема растворов веществ, вступающих между собой в реакцию.
n(1/z)= C(1/z)·V
где C(1/z) молярная концентрация эквивалента вещества;·V объем раствора [V]= л
Тогда для двух стехиометрически реагирующих веществ справедливо соотношение:
C(1/z)1·V1 = C(1/z)2·V2
Титриметрический анализ – метод определения количества вещества путем точного измерения объема растворов веществ, вступающих между собой в реакцию.
Примеры решения задач в титриметрическом методе анализа.
Пример 1.
Определить молярную концентрацию раствора, полученного при растворении сульфата натрия Na2SO4 массой 42,6 г в воде массой 300 г, если плотность полученного раствора равна 1,12 г/мл.
Решение:
1. Определяют массу полученного раствора:
m = m(Na2SO4) + m(H2O)
m = (42,6 + 300) = 342,6
2. Рассчитывают объем раствора:
V = ; V = = 306 мл = 0,306 л
3. Находят количество вещества сульфата натрия:
n(Na2SO4) =
n(Na2SO4) = = 0,3 моль
4. Определяют молярную концентрацию раствора:
C(Na2SO4) =
C(Na2SO4) = = 0,98
Вывод: Молярная концентрация исследуемого раствора равна 0,98 моль/л. Это значит, что в каждом литре раствора содержится 0,98 моль вещества (Na2SO4).
Пример 2.
Определите титр раствора с молярной концентрацией эквивалента КОН 0,01 моль/л.
Решение:
1. Титр раствора (Т) показывает количество граммов растворенного вещества, содержащегося в 1 мл раствора.
Если C(1/z)(KOH) = 0,01 моль/л, то в 1 л раствора КОН содержится 0,01 молярных масс эквивалента КОН.
2. Фактор эквивалентности КОН равен 1, так как это однокислотное основание z (КОН) = 1. Следовательно, M(1/z) = М.
3. Находят массу КОН в 1 л раствора:
3. Находят массу КОН в 1 л раствора:
m(KOH) = 0,01· 56 = 0,56 г (КОН)
4. По формуле определяют титр раствора:
г/мл
Или Т ===0,00056г/мл
Вывод: Титр данного раствора равен 0,00056г/мл, то есть в 1 мл раствора содержится 0,00056г. вещества КОН.
Пример 3.
Определите: а) молярную концентрацию эквивалента раствора КОН, б) титр раствора, если на нейтрализацию 0,035 л раствора Н3РО4 молярной концентрации эквивалента 0,3 моль/л израсходовано 0,02 л раствора КОН.
Решение:
1. Из закона эквивалентов следует, что число молярных масс эквивалентов всех участвующих в химической реакции веществ одинаково.
n(1/z)1 = n(1/z)2 =>V(Н3РО4) · C(1/z)( Н3РО4) = V(KOH) · C(1/z )(KOH)
Определяют молярную концентрацию эквивалента КОН:
C(1/z)(KOH) =
2. Чтобы определить титр раствора, то есть массу вещества в 1 мл раствора, необходимо молярную концентрацию эквивалента C(1/z) умножить на молярную концентрацию эквивалента и разделить на 1000 мл, то есть
Так как КОН однокислое основание, фактор эквивалентности z (KOH) = 1, значит M(1/z) = М/z = 56/1 г/моль=56г/моль
Определяют титр раствора КОН:
= 0,029 г/мл
Вывод: 1.молярная концентрация эквивалента раствора КОН равна 0,53моль/л
2. Титр раствора равен 0,029г/мл
Пример 4.
Нормальность раствора нитрата серебра равна 0,1020моль/л. Определите его титр по хлору и массу хлора в растворе , если на титрование затрачено 8,2 мл нитрата серебра.
Решение:
ТAgNO3/CI= ==0,003616г/мл
Р (CI-)= V AgNO3* ТAgNO3/CI-=8,2 мл *0,003616г/мл=0,02965г.
Вывод: 1.Титр раствора нитрата серебра по хлору равен 0,00,003616г/мл;
2.Масса хлора равна 0,02965г.
Пример 5.
На титрование 10 мл раствора NаOH расходуется 10,5мл 0,1н HCI. Определите С( 1/zNAOH) , ТNAOH, ТHCI /NAOH, массу NаOH.
Решение:
1. Пишем уравнение реакции: NaOH+HCI=NaCI+H2O
2. Согласно закону эквивалента
n(1/z NaOH) = n(1/z HCI) =>
С(1/z NaOH)* V (NaOH)=C(1/z HCI)*V(HCI)
3.Расчитываем С(1/z NaOH)
моль/л
4. Расчитываем Т NaOH
==0,042г/моль
5. Расчитываем ТHCI /NAOH
==0,004г/мл
6.Расчитываем массу NаOH
Р(NаOH)=V HCI)*T HCI/NaOH = 10,5 мл*0,004г/моль=0,042г.
Пример 6.
На титрование 10мл 0,1н раствора щавелевой кислоты пошло 9,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
Эталон решения:
1. Пишем уравнение реакции
2. Уравниваем ОВР
2. Уравниваем ОВР
2 KMnO4 + 5Н2С2O4 + 3H2SO4 = 2 MnSO4 + 10СO2 + К2SO4 + 8 H2O
Mn O4- + 8H+ + 5 e = Mn2+ + 4H2O z=5
M(1/z)=M/z
3. Согласно закону эквивалентов
n (1/z Н2С2О4) = n (1/z КМnО4) следовательно
С(1/z Н2С2О4)* V (Н2С2О4)=C(1/z КМnО4)*V(КМnО4)
==0,003318г/моль
Задания для закрепления №1.
- На титрование 10 мл раствора NаOH расходуется 10,5мл 0,1н HCI. Определите С ( 1/zNAOH) , Т NaOH , Т HCI/NaOH, массу NаOH.
- Какой объем 96% H2SO4 плотность 1,84 потребуется для приготовления 100 мл 0,5н раствора.
- На титрование 40 мл раствора NаOH расходуется 20,5мл 0,3н HCI. Определите С( 1/zNAOH) , Т NaOH , Т HCI/NaOH ,массу NаOH.
- Какой объем 96% H2SO4 плотность 1,84 потребуется для приготовления 300 мл 0,01н раствора.
- Вычислить титр NaOH, если известно, что нормальная концентрация 0,052 н.
Задания для закрепления №2.
- На титрование 10 мл раствора NаОН расходуется 22.4 мл 0,2 н НС1. Определите С ( 1/zNAOH), Т NaOH , Т HCI/NaOH ,массу NaOH.
- Определите массу HCI в образце, если на титрование пошло 12,3 мл 0,1035н раствора NaOH, Т NaOH
- На титрование 10мл 0,05н раствора NaCI пошло 12 мл AgNO3 . Рассчитать N AgNO3 и Т AgNO3 /CI-.
- Определите массу HCI в образце, если на титрование пошло 13,3 мл 0,1135н раствора NaOH, Т NaOH , Т HCI/NaOH ,Т NaOH .
- Определите массу HCI в образце, если на титрование пошло 14,4 мл 0,1235н раствора NaOH, Т NaOH .
Задания для закрепления №3.
- На титрование 10мл 0,1н раствора щавелевой кислоты пошло 9,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4, Т КМnО4/Н2С2О4.
- На титрование 13мл 0,3н раствора щавелевой кислоты пошло 7,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4 ,Т КМnО4/Н2С2О4.
- На титрование 14мл 0,4н раствора щавелевой кислоты пошло 6,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- На титрование 15мл 0,5н раствора щавелевой кислоты пошло 9,6 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 10,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия =0,0529.
Задачи для самостоятельной работы и подготовки к зачетному занятию.
- На титрование 10 мл раствора NаOH расходуется 10,5мл 0,1н HCI. Определите С ( 1/zNAOH), масса NаOH.
- На титрование 20 мл раствора NаOH расходуется 30,5мл 0,3н HCI. Определите С ( 1/zNAOH), масса NаOH.
- На титрование 40 мл раствора NаOH расходуется 40,5мл 0,2н HCI. Определите С ( 1/zNAOH), масса NаOH.
- На титрование 40 мл раствора NаOH расходуется 20,5мл 0,3н HCI. Определите С ( 1/zNAOH), масса NаOH.
- Какой объем 96% H2 SO4 плотность 1,84 потребуется для приготовления 300 мл 0,01н раствора.
- На титрование 5 мл раствора НС1 расходуется 8,7 мл NаОН. определите С( 1/z НС1), массу НС1.
- На титрование 6 мл раствора НС1 расходуется 7,8 мл NаОН. определите С( 1/z НС1), массу НС1.
- На титрование 7 мл раствора НС1 расходуется 6,9 мл NаОН. определите С( 1/z НС1), массу НС1.
- На титрование 8 мл раствора НС1 расходуется 5,0 мл NаОН. определите С( 1/z НС1), массу НС1.
- На титрование 9 мл раствора НС1 расходуется 4,1 мл NаОН. определите С( 1/z НС1), массу НС1.
- Какой объем 96% H2 SO4 плотность 1,84 потребуется для приготовления 2л 0,01н раствора.
- На титрование 10мл 0,1н раствора щавелевой кислоты пошло 9,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- На титрование 20мл 0,2н раствора щавелевой кислоты пошло 8,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- На титрование 13мл 0,3н раствора щавелевой кислоты пошло 7,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- На титрование 14мл 0,4н раствора щавелевой кислоты пошло 6,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- На титрование 15мл 0,5н раствора щавелевой кислоты пошло 9,6 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,Т КМnО4.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 10,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия/I2 =0,0529 г/мл.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 11,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия/I2 =0,0429 г/мл.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 12,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия =0,0129 г/мл.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 13,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия/I2 =0,0329 г/мл.
- Определите массу йода в растворе, если на титрование пошло 14,3 мл тиосульфата натрия, Т тиосульфата натрия/I2 =0,0229 г/мл.
- На титрование 5 мл 0,1н раствора щавелевой кислоты пошло 4,5 мл раствора КМnО4 .Вычислите нормальность раствора КМnО4,
Т КМnО4 /Н 2С2О 4.
- На титрование 6 мл 0,3н раствора щавелевой кислоты пошло 5,5 мл раствора КМnО4 .Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,
Т КМnО4 /Н 2С2О 4 .
- На титрование 7мл 0,2н раствора щавелевой кислоты пошло 6,5 мл раствора КМnО4 .Вычислите нормальность раствора КМnО4 ,
Т КМnО4/Н 2С2О4.
- На титрование 10мл NaOH расходуется 40,5 мл 0,1н HCI. Определите
С ( 1/z NAOH),, T NaOH.
Образец билета для зачетного занятия.
- Перманганатметическое титрование: сущность метода.
- Определите массу HCI в образце, если на титрование пошло 13,3 мл 0,1135н раствора NaOH, ТNaOH .
- На титрование 10мл 0,4н раствора щавелевой кислоты пошло 19,5 мл раствора КМО4. Вычислите нормальность раствора КМО4 ,ТКМО4.
- Какой объем Н3РО4, плотность которого вы измерили (ρ = 1,550 г/мл). необходим для приготовления раствора Н3РО4 объемом 200 мл и нормальностью 3,0 н.
Литература.
- Пономарев В. Д. Аналитическая химия. М.: Медицина, 2004 (304 стр.), рекомендованные Министерством здравоохранения России для студентов СПО.
- Келина Н.Ю., Безручко Н.В. Аналитическая химия в таблицах и схемах: Учеб.псоб. - Ростов-на-Дону: Феникс, 2008
- Харитонов Ю.Я., Григорьева В.Ю. Аналитическая химия: Практикум: Учеб.пособ. - М.: Гэотар-Медиа,2009
- 3.Полеес М.Э. Аналитическая химия. – М.: Медицина, 1987
Дополнительные источники:
1. "Основы аналитической химии" в 2-х книгах. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2000.
2. Пономарев В.Д. «Аналитическая химия». Москва «Медицина» 1998.
3. Барсукова З.С. «Аналитическая химия». М.: Высшая школа, 1990.
4. Харитонов Ю.Я., «Аналитическая химия». Москва «Высшая школа», 2001.
5. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. «Аналитическая химия».
6. Пилипенко А.Т., Пятницкий И.В. "Аналитическая химия" в 2-х книгах. М., Химия, 1990.
7. Рабинович В. А., Хавин З. Я. "Краткий химический справочник" Л. 1978